28 de setembro de 2025 Química Longchang

O Pigment é seguro?

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Para atender aos requisitos de segurança do produto, proteção ambiental e saúde, os materiais e produtos que usam pigmentos devem estar em conformidade com os requisitos regulatórios em países e regiões do mundo todo. Os mais importantes e preocupantes são os requisitos para o controle de substâncias químicas, especialmente os requisitos químicos para corantes, que são aditivos importantes em materiais de produtos. Esses requisitos abrangem uma ampla gama de produtos de consumo, incluindo brinquedos, materiais têxteis e acessórios (como zíperes e botões), cosméticos (como esmalte de unha e batom), produtos eletrônicos e elétricos, recipientes para alimentos e materiais ou produtos em contato com alimentos e materiais automotivos.

  1. Toxicidade aguda de produtos químicos

A métrica mais comumente usada para medir a toxicidade aguda é a LD50 (dose letal). LD50 significa a dose letal mediana. Uma definição simples é a dose necessária para causar a morte em 50% de um grupo de animais de teste, como ratos. O LD50 é expresso em mg/kg de peso corporal. Valores menores de LD50 indicam um veneno mais potente; valores maiores de LD50 indicam um veneno menos tóxico. A União Europeia define três categorias de toxicidade aguda (oral para ratos) para substâncias.

LD50 ≤ 25 mg/kg; extremamente tóxico

LD50 = 25-200 mg/kg; tóxico

LD50 = 200-2000 mg/kg; nocivo

Com relação à toxicidade aguda dos corantes, uma monografia analisou 194 pigmentos e constatou que a maioria tinha valores de LD50 oral superiores a 5.000 mg/kg, sem nenhum valor relatado abaixo de 2.000 mg/kg. Considerando que o valor LD50 oral do sal de cozinha (NaCl) é de 3000 mg/kg, isso seria equivalente a uma pessoa de peso médio ingerindo 350g de pigmento, o que é improvável. Portanto, a conclusão é que os corantes geralmente têm baixa toxicidade aguda. Os pigmentos são normalmente excretados pelo trato gastrointestinal, não pela urina.

  1. Impurezas em pigmentos orgânicos

Os pigmentos orgânicos são amplamente utilizados como corantes em produtos plásticos de consumo, cosméticos, brinquedos e embalagens de alimentos. Portanto, além das propriedades toxicológicas e ecológicas dos pigmentos puros, deve-se considerar o potencial de traços de impurezas gerados durante a produção, o que pode afetar seu uso nesses produtos de consumo. As possíveis impurezas estão listadas abaixo.

(1) Certos compostos de metais pesados Alguns pigmentos orgânicos (C.I. Pigment Red 48:1) usam sais de metais pesados (bário) como pigmentos e, portanto, não são recomendados para uso em materiais de embalagem de alimentos e brinquedos.

(2) Aminas aromáticas As aminas aromáticas só podem aparecer em quantidades muito baixas como componentes da síntese de pigmentos em pigmentos orgânicos. Para uso em materiais de embalagem em contato com alimentos, o limite superior foi claramente definido: Aminas primárias aromáticas: <500ppm (mg/kg, quantidade total); 4-aminobifenil, benzidina, 2-naftilamina, 2-metil-4-cloroanilina: <10ppm (mg/kg, quantidade total).

(3) Bifenilas policloradas As bifenilas policloradas (PCBs) são prejudiciais principalmente porque seus resíduos persistentes no meio ambiente são mais nocivos do que para os seres humanos. Na UE, os produtos químicos que contêm 50 ppm ou mais de bifenilos policlorados (PCBs) ou PCTs são classificados como bifenilos policlorados.

(4) Dioxinas O Pigmento Violeta 23 é preparado pela condensação da tetraclorobenzoquinona com N-etilcarbazol. Durante o processo de síntese, uma pequena quantidade de dioxinas é inevitavelmente formada.

  1. Segurança dos pigmentos de bisclorobifenil

Os pigmentos orgânicos amarelo-alaranjados sintetizados a partir da 3,3-bisclorobenzidina (DCB) são importantes pigmentos azo. Os pigmentos DCB são um componente essencial da coloração de plásticos devido à sua cor vibrante, alto poder de tingimento e preço acessível. Os exemplos incluem o Pigmento Amarelo 13, 14, 17, 81 e 83, e o Pigmento Laranja 13 e 34.

Persistem as preocupações sobre se os pigmentos da série DCB usados em materiais têxteis não tecidos de fibra química, zíperes de roupas e acessórios de botões e materiais de embalagem de alimentos atendem aos requisitos de segurança das regulamentações ecológicas e ambientais nacionais e internacionais.

A bisclorobenzidina é um provável carcinógeno. A Agência Internacional de Pesquisa sobre o Câncer (IARC) classifica os compostos em três categorias com base em sua carcinogenicidade: 1 - Carcinogênico para humanos; 2A - Provavelmente carcinogênico para humanos; e 2B - Possivelmente carcinogênico para humanos.

A bisclorobenzidina é um carcinógeno de Categoria 2B, e sua carcinogenicidade ocorre principalmente por meio da formação de adutos com nucleotídeos (DNA), levando à mutagênese do DNA. Os bifenilos policlorados (PCBs) são altamente bioacumulativos e difíceis de biodegradar, causando danos significativos ao sistema endócrino humano. Consequentemente, existem regulamentações internacionais rigorosas. A União Europeia proíbe o uso de produtos que contenham PCBs acima de 10 mg/kg; os Estados Unidos proíbem a produção, o processamento, a venda e o uso de produtos que contenham PCBs acima de 25 mg/kg. A International Association for Research and Testing of Textile Ecology (Oske-Tex Standard 100 Special Technical Conditions for General Machines) estipula que o conteúdo de 24 aminas aromáticas não deve exceder 20 mg/kg, e o DCB está listado entre elas (consulte a Tabela 1).

Tabela 1. A Oeko-Tex Standard 100 lista 24 aminas aromáticas

Número de série nome Número CAS Número de série nome Número CAS
1 4-Aminoanilina 92-67-1 13 3,3-Dimetil-4,4-diaminodifenilmetano 838-88-0
2 Benzidina 92-87-5 14 2-Metoxi-5-metilanilina 120-71-8
3 2-Metil-4-benzidina 95-69-2 15 4,4-Metilenobis(o-cloroanilina) 101-14-4
4 2-Naftilamina 91-59-8 16 Éter 4,4-diaminodifenílico 101-80-4
5 o-Aminoazotolueno 97-56-3 17 4,4-Diaminodifenil sulfeto 139-65-1
6 2-Amino-4-nitrotoluidina 99-55-8 18 o-Benzilamina 95-53-4
7 p-Cloroanilina 106-47-8 19 2,4-Diaminotolueno 95-80-7
8 2,4-Diaminoanisol 615-05-4 20 2,4,5-Trimetilanilina 137-17-7
9 4,4-Diaminodifenilmetano 101-77-9 21 o-Anisidina 90-04-0
10 3,3-dicloroanilina 91-94-1 22 2,4-Dimetilanilina 95-68-1
11 3,3-Dimetoxibenzidina 119-90-4 23 2,6-Dimetilanilina 87-62-7
12 3,3-Dimetilbenzidina 119-93-7 24 p-Aminoazobenzeno 1960-9-3

Observação:

Categoria 1: Aminas aromáticas que são carcinogênicas para humanos (4 tipos, 1 a 4);

 Categoria 2: Aminas aromáticas que são carcinogênicas para animais e podem ser carcinogênicas para humanos (20 tipos, 5 a 24).

  1. Metais pesados em pigmentos inorgânicos

Com exceção do dióxido de titânio, do negro de fumo e do ultramarino, todos os pigmentos inorgânicos contêm metais pesados. Como outras substâncias, os metais pesados são considerados perigosos para os seres humanos e o meio ambiente quando presentes acima de determinadas concentrações. A presença de outros metais pesados depende do tipo e da forma do metal pesado.

4.1 Metal pesado cromo

Os óxidos de cromo contêm cromo trivalente ou hexavalente, e seus efeitos variam significativamente. Os compostos de cromo hexavalente (cromatos) têm uma forte tendência a se transformar em compostos de cromo trivalente, liberando oxigênio, o que resulta em fortes efeitos oxidantes e tóxicos nos organismos. Eles são até 1.000 vezes mais tóxicos para humanos, animais e plantas do que os compostos de cromo trivalente.

  • Pigmentos de cromato de chumbo: Os pigmentos de cromato de chumbo contêm chumbo e cromo hexavalente, ambos com riscos crônicos. O cromato de chumbo é um composto de chumbo de baixa solubilidade. O chumbo dissolvido é encontrado no ácido clorídrico e no ácido gástrico em concentrações que levam ao acúmulo de chumbo no corpo. A ingestão de altos níveis de chumbo pode interromper a síntese de hemoglobina. Como medida de precaução, a União Europeia classificou o cromato de chumbo como um carcinógeno de Categoria 3 (potencial carcinogênico suspeito).
  • Pigmento verde de óxido de cromo O pigmento verde de óxido de cromo contém apenas cromo trivalente. Em condições naturais, nenhuma partícula de cromo livre é liberada do pigmento verde de óxido de cromo. Mesmo em condições de forte acidez (pH = 1-2), apenas uma pequena quantidade (mg/kg) de cromo (III) é liberada. O óxido de cromo (III) só pode ser oxidado a cromo (VI) quando aquecido, especialmente em condições alcalinas.

4.2 Metal pesado cádmio

Os pigmentos de cádmio são compostos com baixa solubilidade, mas são solúveis em ácido diluído (em concentrações equivalentes ao ácido gástrico). A ingestão oral prolongada de pigmentos de cádmio pode causar acúmulo no corpo. A Comissão Europeia classificou o sulfeto de cádmio como um carcinógeno de Classe III, mas os pigmentos de cádmio não estão incluídos.

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