9 月 28, 2025 长虹化工

颜料安全吗?

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为了满足产品安全、环保和健康方面的要求,使用颜料的材料和产品必须符合世界各国和地区的法规要求。其中最重要和最令人关注的是化学物质控制要求,特别是对产品材料中重要添加剂着色剂的化学要求。这些要求涉及范围广泛的消费品,包括玩具、纺织材料和配件(如拉链和纽扣)、化妆品(如指甲油和口红)、电子和电气产品、食品容器和食品接触材料或产品以及汽车材料。

  1. 化学品的急性毒性

衡量急性毒性最常用的指标是 LD50(致死剂量)。LD50 代表中位致死剂量。简单的定义是导致一组试验动物(如大鼠)中 50% 死亡所需的剂量。LD50 用毫克/千克体重表示。LD50 值越低,说明毒物的毒性越强;LD50 值越高,说明毒物的毒性越弱。欧盟为物质定义了三个急性毒性类别(大鼠口服)。

半数致死剂量 ≤ 25 毫克/千克;剧毒

LD50 = 25-200 mg/kg;毒性

LD50 = 200-2000 mg/kg;有害

关于着色剂的急性毒性,一本专著对 194 种颜料进行了审查,发现大多数颜料的口服半数致死剂量(LD50)大于 5000 毫克/千克,没有低于 2000 毫克/千克的报道。考虑到食盐(NaCl)的口服半数致死剂量为 3000 毫克/千克,这相当于一个平均体重的人摄入 350 克颜料,而这是不太可能的。因此,结论是着色剂的急性毒性一般较低。色素通常通过胃肠道而非尿液排出体外。

  1. 有机颜料中的杂质

有机颜料被广泛用作塑料消费品、化妆品、玩具和食品包装的着色剂。因此,除了考虑纯颜料的毒理学和生态学特性外,还必须考虑生产过程中可能产生的痕量杂质,这些杂质可能会影响颜料在这些消费品中的使用。可能存在的杂质如下。

(1) 某些重金属化合物 某些有机颜料(C.I. Pigment Red 48:1)使用重金属盐(钡)作为颜料,因此不建议用于食品包装材料和玩具。

(2) 芳香族胺 芳香族胺只能作为有机颜料中颜料合成的成分以极低的量出现。对于用于食品接触包装材料的芳香族胺,已明确规定了上限:芳香族伯胺:<500ppm(毫克/千克,总量);4-氨基联苯、联苯胺、2-萘胺、2-甲基-4-氯苯胺:<10ppm(毫克/千克,总量)。

(3) 多氯联苯 多氯联苯(PCB)的主要危害在于其在环境中的持久残留物比对人类的危害更大。在欧盟,多氯联苯或多氯三联苯含量大于或等于 50ppm 的化学品被归类为多氯联苯。

(4) 二恶英 颜料紫 23 是由四氯对苯醌与 N-乙基咔唑缩合而成。在合成过程中,不可避免地会产生少量二恶英。

  1. 双氯联苯颜料的安全性

由 3,3-二氯联苯胺(DCB)合成的橘黄色有机颜料是一种重要的偶氮染料。DCB 颜料色彩鲜艳、着色力强、价格低廉,是塑料着色的关键成分。例如颜料黄 13、14、17、81 和 83,以及颜料橙 13 和 34。

化纤无纺布纺织材料、服装拉链和纽扣配件以及食品包装材料中使用的 DCB 系列颜料是否符合国内外生态和环境法规的安全要求,一直备受关注。

双氯联苯胺可能致癌。国际癌症研究机构(IARC)根据化合物的致癌性将其分为三类:1 - 对人类致癌;2A - 可能对人类致癌;2B - 可能对人类致癌。

双氯联苯胺是第 2B 类致癌物质,其致癌作用主要是通过与核苷酸(DNA)形成加合物,导致 DNA 诱变。多氯联苯(PCBs)具有高度生物蓄积性,难以生物降解,会严重损害人体内分泌系统。因此,国际上有严格的规定。欧盟禁止使用多氯联苯含量超过 10 毫克/千克的产品;美国禁止生产、加工、销售和使用多氯联苯含量超过 25 毫克/千克的产品。国际纺织生态研究和测试协会(Oske-Tex Standard 100 通用机械特殊技术条件)规定,24 种芳香胺的含量不得超过 20 毫克/千克,DCB 也在其中,见表 1。

表 1.Oeko-Tex Standard 100 列出了 24 种芳香胺

序列号 名字 化学文摘社编号 序列号 名字 化学文摘社编号
1 4-氨基苯胺 92-67-1 13 3,3-二甲基-4,4-二氨基二苯甲烷 838-88-0
2 联苯胺 92-87-5 14 2-甲氧基-5-甲基苯胺 120-71-8
3 2-甲基-4-联苯胺 95-69-2 15 4,4-亚甲基双(邻氯苯胺) 101-14-4
4 2-萘胺 91-59-8 16 4,4-二氨基二苯醚 101-80-4
5 邻氨基偶氮甲苯 97-56-3 17 4,4-二氨基二苯硫醚 139-65-1
6 2-氨基-4-硝基甲苯 99-55-8 18 邻苄胺 95-53-4
7 对氯苯胺 106-47-8 19 2,4-二氨基甲苯 95-80-7
8 2,4-二氨基苯甲醚 615-05-4 20 2,4,5-三甲基苯胺 137-17-7
9 4,4-二氨基二苯甲烷 101-77-9 21 邻甲氧基苯胺 90-04-0
10 3,3-二氯苯胺 91-94-1 22 2,4-二甲基苯胺 95-68-1
11 3,3-二甲氧基联苯胺 119-90-4 23 2,6-二甲基苯胺 87-62-7
12 3,3-二甲基联苯胺 119-93-7 24 对氨基偶氮苯 1960-9-3

请注意:

类别 1: 对人体致癌的芳香胺(4 种,1 至 4);

 类别 2: 对动物致癌和对人类可能致癌的芳香胺(20 种,5 至 24)。

  1. 无机颜料中的重金属

除了二氧化钛、炭黑和群青之外,所有无机颜料都含有重金属。与其他物质一样,当重金属含量超过一定浓度时,就会对人体和环境造成危害。其他重金属的含量取决于重金属的种类和形态。

4.1 重金属铬

铬氧化物含有三价铬或六价铬,它们的影响差异很大。六价铬化合物(铬酸盐)极易转化为三价铬化合物,释放出氧气,对生物体产生强烈的氧化和毒性作用。它们对人类、动物和植物的毒性是三价铬化合物的 1,000 倍。

  • 铬酸铅颜料:铬酸铅颜料含有铅和六价铬,这两种物质都有慢性危害。铬酸铅是一种低溶解度铅化合物。溶解铅存在于盐酸和胃酸中,其浓度会导致铅在体内蓄积。摄入高浓度的铅会破坏血红蛋白的合成。作为预防措施,欧盟已将铬酸铅列为第 3 类致癌物(疑似致癌可能性)。
  • 氧化铬颜料绿 氧化铬颜料绿只含有三价铬。在自然条件下,氧化铬颜料绿中不会释放出游离铬颗粒。即使在强酸条件下(pH = 1-2),也只会释放出少量的铬(III)(毫克/千克)。氧化铬(III)只有在加热时才能氧化成铬(VI),尤其是在碱性条件下。

4.2 重金属镉

镉颜料是溶解度较低的化合物,但可溶于稀酸(浓度相当于胃酸)。长期口服镉颜料可导致体内蓄积。欧盟委员会已将硫化镉列为第三类致癌物质,但镉颜料并不包括在内。

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