I pigmenti sono sicuri?
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Per soddisfare i requisiti di sicurezza dei prodotti, protezione ambientale e salute, i materiali e i prodotti che utilizzano i pigmenti devono essere conformi ai requisiti normativi di paesi e regioni di tutto il mondo. I più importanti e preoccupanti sono i requisiti per il controllo delle sostanze chimiche, in particolare i requisiti chimici per i coloranti, che sono importanti additivi nei materiali dei prodotti. Questi requisiti riguardano un'ampia gamma di prodotti di consumo, tra cui giocattoli, materiali e accessori tessili (come cerniere e bottoni), cosmetici (come smalti e rossetti), prodotti elettronici ed elettrici, contenitori per alimenti e materiali o prodotti a contatto con gli alimenti e materiali per l'industria automobilistica.
- Tossicità acuta delle sostanze chimiche
Il parametro più comunemente utilizzato per misurare la tossicità acuta è la DL50 (dose letale). LD50 è l'acronimo di dose letale mediana. Una definizione semplice è la dose necessaria per causare la morte in 50% di un gruppo di animali da test, come i ratti. La DL50 è espressa in mg/kg di peso corporeo. Valori più bassi di LD50 indicano un veleno più potente; valori più alti di LD50 indicano un veleno meno tossico. L'Unione Europea definisce tre categorie di tossicità acuta (orale del ratto) per le sostanze.
LD50 ≤ 25 mg/kg; estremamente tossico
LD50 = 25-200 mg/kg; tossico
LD50 = 200-2000 mg/kg; nocivo
Per quanto riguarda la tossicità acuta dei coloranti, una monografia ha esaminato 194 pigmenti e ha riscontrato che la maggior parte aveva valori di DL50 orale superiori a 5000 mg/kg, con nessun valore riportato inferiore a 2000 mg/kg. Considerando che il valore di DL50 orale del sale da cucina (NaCl) è di 3000 mg/kg, ciò equivale all'ingestione di 350 g di pigmento da parte di una persona di peso medio, il che è improbabile. Pertanto, la conclusione è che i coloranti hanno generalmente una bassa tossicità acuta. I pigmenti sono tipicamente escreti attraverso il tratto gastrointestinale, non attraverso l'urina.
- Impurità nei pigmenti organici
I pigmenti organici sono ampiamente utilizzati come coloranti in prodotti di consumo in plastica, cosmetici, giocattoli e imballaggi alimentari. Pertanto, oltre alle proprietà tossicologiche ed ecologiche dei pigmenti puri, è necessario considerare la possibilità di impurità in tracce generate durante la produzione, che potrebbero avere un impatto sull'uso in questi prodotti di consumo. Le possibili impurità sono elencate di seguito.
(1) Alcuni composti di metalli pesanti Alcuni pigmenti organici (C.I. Pigment Red 48:1) utilizzano sali di metalli pesanti (bario) come pigmenti e non sono quindi raccomandati per l'uso in materiali di imballaggio per alimenti e giocattoli.
(2) Ammine aromatiche Le ammine aromatiche possono comparire solo in quantità molto basse come componenti della sintesi dei pigmenti organici. Per l'uso nei materiali di imballaggio destinati al contatto con gli alimenti, il limite superiore è stato chiaramente definito: Ammine primarie aromatiche: <500ppm (mg/kg, quantità totale); 4-aminobifenile, benzidina, 2-naftilammina, 2-metil-4-cloroanilina: <10ppm (mg/kg, quantità totale).
(3) Bifenili policlorurati I bifenili policlorurati (PCB) sono principalmente dannosi perché i loro residui persistenti nell'ambiente sono più dannosi che per l'uomo. Nell'UE, le sostanze chimiche contenenti 50 ppm o più di policlorobifenili (PCB) o PCT sono classificate come policlorobifenili.
(4) Diossine Il pigmento viola 23 viene preparato condensando il tetraclorobenzochinone con l'N-etilcarbazolo. Durante il processo di sintesi si forma inevitabilmente una piccola quantità di diossine.
- Sicurezza dei pigmenti di bisclorobifenile
I pigmenti organici giallo-arancio sintetizzati dalla 3,3-bischlorobenzidina (DCB) sono importanti pigmenti azoici. I pigmenti DCB sono un componente chiave della colorazione delle materie plastiche grazie alla loro vivacità cromatica, all'elevata forza colorante e all'economicità. Ne sono un esempio i pigmenti giallo 13, 14, 17, 81 e 83, e i pigmenti arancione 13 e 34.
Persistono le preoccupazioni sulla possibilità che i pigmenti della serie DCB utilizzati nei materiali tessili non tessuti in fibra chimica, nelle cerniere e negli accessori per bottoni dell'abbigliamento e nei materiali per l'imballaggio degli alimenti soddisfino i requisiti di sicurezza delle normative ecologiche e ambientali nazionali e internazionali.
La bisclorobenzidina è un probabile cancerogeno. L'Agenzia Internazionale per la Ricerca sul Cancro (IARC) classifica i composti in tre categorie in base alla loro cancerogenicità: 1 - cancerogeno per l'uomo; 2A - probabilmente cancerogeno per l'uomo; 2B - probabilmente cancerogeno per l'uomo.
La bisclorobenzidina è un agente cancerogeno di categoria 2B e la sua cancerogenicità si manifesta principalmente attraverso la formazione di addotti con i nucleotidi (DNA), che portano alla mutagenesi del DNA. I policlorobifenili (PCB) sono altamente bioaccumulabili e difficili da biodegradare e danneggiano in modo significativo il sistema endocrino umano. Di conseguenza, esistono severe normative internazionali. L'Unione Europea vieta l'uso di prodotti contenenti PCB superiori a 10 mg/kg; gli Stati Uniti vietano la produzione, la lavorazione, la vendita e l'uso di prodotti contenenti PCB superiori a 25 mg/kg. L'Associazione internazionale per la ricerca e la sperimentazione dell'ecologia tessile (Oske-Tex Standard 100 Special Technical Conditions for General Machines) stabilisce che il contenuto di 24 ammine aromatiche non deve superare i 20 mg/kg, e il DCB è elencato tra queste, si veda la Tabella 1.
Tabella 1. L'Oeko-Tex Standard 100 elenca 24 ammine aromatiche
| Numero di serie | nome | Numero CAS | Numero di serie | nome | Numero CAS |
| 1 | 4-aminoanilina | 92-67-1 | 13 | 3,3-dimetil-4,4-diaminodifenilmetano | 838-88-0 |
| 2 | Benzidina | 92-87-5 | 14 | 2-metossi-5-metilanilina | 120-71-8 |
| 3 | 2-metil-4-benzidina | 95-69-2 | 15 | 4,4-Metilenebis(o-cloroanilina) | 101-14-4 |
| 4 | 2-naftilammina | 91-59-8 | 16 | 4,4-Diamminodifenil etere | 101-80-4 |
| 5 | o-aminoazotoluene | 97-56-3 | 17 | 4,4-Diamminodifenilsolfuro | 139-65-1 |
| 6 | 2-Ammino-4-nitrotoluidina | 99-55-8 | 18 | o-Benzilammina | 95-53-4 |
| 7 | p-Cloroanilina | 106-47-8 | 19 | 2,4-Diamminotoluene | 95-80-7 |
| 8 | 2,4-diamminoanisolo | 615-05-4 | 20 | 2,4,5-Trimetilanilina | 137-17-7 |
| 9 | 4,4-Diamminodifenilmetano | 101-77-9 | 21 | o-Anisidina | 90-04-0 |
| 10 | 3,3-dicloroanilina | 91-94-1 | 22 | 2,4-dimetilanilina | 95-68-1 |
| 11 | 3,3-dimetossibenzidina | 119-90-4 | 23 | 2,6-dimetilanilina | 87-62-7 |
| 12 | 3,3-dimetilbenzidina | 119-93-7 | 24 | p-aminoazobenzene | 1960-9-3 |
Nota:
Categoria 1: Ammine aromatiche cancerogene per l'uomo (4 tipi, da 1 a 4);
Categoria 2: Ammine aromatiche che sono cancerogene per gli animali e possono essere cancerogene per l'uomo (20 tipi, da 5 a 24).
- Metalli pesanti nei pigmenti inorganici
Ad eccezione del biossido di titanio, del nero carbone e dell'oltremare, tutti i pigmenti inorganici contengono metalli pesanti. Come altre sostanze, i metalli pesanti sono considerati pericolosi per l'uomo e per l'ambiente quando sono presenti al di sopra di determinate concentrazioni. La presenza di altri metalli pesanti dipende dal tipo e dalla forma del metallo pesante.
4.1 Cromo metallo pesante
Gli ossidi di cromo contengono cromo trivalente o esavalente e i loro effetti variano notevolmente. I composti di cromo esavalente (cromati) hanno una forte tendenza a trasformarsi in composti di cromo trivalente, rilasciando ossigeno e provocando forti effetti ossidanti e tossici sugli organismi. Per l'uomo, gli animali e le piante sono fino a 1.000 volte più tossici dei composti di cromo trivalente.
- Pigmenti al piombo cromato: I pigmenti di cromato di piombo contengono piombo e cromo esavalente, entrambi a rischio cronico. Il cromato di piombo è un composto di piombo a bassa solubilità. Il piombo disciolto si trova nell'acido cloridrico e nell'acido gastrico in concentrazioni che portano all'accumulo di piombo nell'organismo. L'ingestione di alti livelli di piombo può disturbare la sintesi dell'emoglobina. Come misura precauzionale, l'Unione Europea ha classificato il cromato di piombo come cancerogeno di categoria 3 (sospetto potenziale cancerogeno).
- Pigmento verde all'ossido di cromo Il pigmento verde all'ossido di cromo contiene solo cromo trivalente. In condizioni naturali, dal pigmento verde di ossido di cromo non vengono rilasciate particelle di cromo libero. Anche in condizioni di forte acidità (pH = 1-2), viene rilasciata solo una piccola quantità (mg/kg) di cromo (III). L'ossido di cromo (III) può essere ossidato a cromo (VI) solo se riscaldato, soprattutto in condizioni alcaline.
4.2 Cadmio metallo pesante
I pigmenti di cadmio sono composti a bassa solubilità, ma sono solubili nell'acido diluito (a concentrazioni equivalenti all'acido gastrico). L'ingestione orale a lungo termine di pigmenti di cadmio può causare un accumulo nell'organismo. La Commissione europea ha classificato il solfuro di cadmio come cancerogeno di Classe III, ma i pigmenti di cadmio non sono inclusi.
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