光引发剂 | 迁移和毒性
大家好我是 克拉克莱尔的一个品牌 无HEMA凝胶抛光剂.今天，我将整理一些有关光引发剂迁移性和毒性的信息，希望对您有所帮助。
光引发剂的分子量通常在 100 到 300 之间。例如，1173 的分子量为 164.2，TPO 的分子量为 348.4，819 的分子量为 418.5，它们都属于低分子量有机化合物。
在光照射不完全的情况下，这些光引发剂分子可能会留在固化材料中，形成潜在的迁移物质。此外，光引发剂主要通过裂解反应产生自由基。这些自由基在最终淬火时可能会形成分子量较低的化合物。
这些小分子产品不仅会引起迁移问题，还可能产生有毒物质。残留的光引发剂和反应过程中产生的小分子都会给光固化产品带来潜在的迁移风险，可能会对用户造成不利影响。
The most significant incident occurred in 2005 when the photoinitiator ITX was detected in Nestlé infant formula in Italy. Globally, the European Union maintains the strongest focus on the health impacts of chemicals and enforces the most stringent regulations.
毒理学分类和 TPO 使用限制
With the widespread use of the 光引发剂 TPO, regulatory oversight has intensified. Under the EU’s CLP (Classification, Labelling, and Packaging) Regulation, TPO was initially classified as a Category 2 (H361) reproductive toxicant, meaning “suspected human reproductive toxicant, but the available evidence is not sufficient to conclusively classify it as Category 1.”
TPO (MAPO)
2020 年 6 月，北欧国家瑞典提议将其分类修订为第 1B 类（H360DF），并将其添加为皮肤刺激剂（H317）。1B 类表示 "推定对人类生殖系统有毒"，这一结论基于动物研究的大量证据。
欧盟的分类和标签协调 (CLH) 程序
欧盟的分类和标签协调 (CLH) 程序法规还将生殖毒性物质分为第 1 类，再细分为 1A 和 1B。1A 表示 "已知对人类生殖系统有毒"，以大量人类试验证据为依据；1B 表示 "推定对人类生殖系统有毒"，以大量动物试验证据为依据。1A 类物质为禁用物质，而 1B 类物质可能会被禁用或限制。此前，北欧国家瑞典也提议将其分类修改为 1B（H360DF），并增加皮肤刺激剂（H317）。
2021 年秋，欧盟风险评估委员会（RAC）同意更新 TPO 的分类。欧盟委员会（EC）目前正在审查这一分类，根据规定，这一过程预计需要 0.5-1.5 年。如果获得欧盟委员会批准，该分类将通过 ATP 加入欧盟 CLP 法规附件 VI，并具有法律约束力。2023 年 1 月，瑞典宣布有意提议将 TPO 列入 SVHC（高度关注物质）候选清单。
根据欧洲化学品管理局（ECHA）网站，TPO 已于 2023 年 6 月 14 日被列入《高度关注物质候选清单》。这意味着 TPO 现在在食品接触材料等许多应用中被禁止或限制使用。
TPO 备选方案
在具有良好 UVA 波段吸收能力的氧化膦光引发剂中，除了 TPO 之外，还有两种常用的替代品，即 TPO-L 和 819（BAPO）。不过，在某些应用中，TPO-L 和 819 只能部分替代 TPO，而不能完全替代它。
TPO-L 具有与 TPO 相似的结构，但其分子中的一个苯环被乙氧基取代，因此毒性较低。不过，与 TPO 相比，TPO-L 的启动效率明显较低。
另一种氧化膦光引发剂是 819（BABO），它可以看作是一个苯环被 2,4,6-三甲基苯甲酰基取代的 TPO，实际上具有两个 2,4,6-三甲基苯甲酰基。虽然 819 的引发效率高于 TPO，但它存在严重的黄变问题，因此不适合有颜色要求的应用。
TMO 的出现：TPO 的终极替代品
在这种情况下，新型光引发剂 TMO 的出现从根本上解决了以前与 TPO 相关的所有难题。
气象组织
TMO，全称为（2,4,6-三甲基苯甲酰基）双（对甲苯基）氧化膦，CAS 270586-78-2。从结构上看，TMO 在 TPO 的两个苯环上各引入了一个甲基，从而大大降低了 TPO 的生物毒性。实验结果表明，与 TPO 相比，TMO 的引发效率略高，同时也不会泛黄，迁移率较低。
这种光引发剂可用于涂料配方，与低聚物和活性稀释剂的溶解性极佳，且不含苯。TMO 适用于在各种基材上对高质量涂料、油墨和粘合剂进行快速紫外线固化。它呈淡黄色结晶粉末状，带有特有的芳香气味，性质稳定，在室温下不易分解，可溶于各种有机溶剂。
TMO 的合成路线被认为是环保型的，可获得高纯度、高收率的产品。在光聚合动力学方面，TMO 表现出卓越的性能，与传统的 TPO 光引发剂相比，TMO 表现出更优越的光吸收特性、光聚合活性和深度固化渗透。当与 1-hydroxycyclohexylbenzophenone (184) 混合时，TMO 可增强光敏性和深固化特性。
TMO 和 TPO 引发 TMPTA 的双键转换率曲线
TMO 将成为热塑性烯烃的理想替代品，目前已实现批量生产。此外，TMO 还获得了欧盟 REACH 注册证书，可以在化学法规最严格的欧洲地区销售。
经测试，光引发剂 TMO 可用于木材、金属、塑料、纸张和光纤表面的印刷油墨和粘合剂。它在常见的紫外线配方（如丙烯酸酯、不饱和聚酯体系）中具有出色的溶解性。它可单独使用，也可与其他光引发剂混合使用。
以二（对甲苯基）氧化膦和 2,4,6-三甲基苯甲酰氯为原料合成 TMO 引发剂。这种合成方法环保、高效，能得到高纯度的产品，且收率极高。通过测试其光物理性质和化学性质，将其应用于油墨体系，研究其光聚合动力学，建立固化动力学模型，并将其与 2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（TPO）进行比较，结果表明与 TPO 相比，TMO 具有更优越的光吸收性能、光聚合活性和深度固化性能。此外，将 TMO 与 1-hydroxycyclohexylbenzophenone (184) 共同配制可增强 TMO 的光敏性和深固化特性。
希望本文能帮助您更轻松地理解光引发剂！
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