UV-uithardingstechnologie & fotoinitiatoren
UV-uitharding is een milieuvriendelijke, energiezuinige en hoogwaardige geavanceerde technologie.
Vanwege de eigenschappen van UV-lijmmaterialen, zoals bestandheid tegen hoge temperaturen, brede toepasbaarheid en bestendigheid tegen chemische corrosie, worden ze gebruikt voor het lijmen van onderdelen van vliegtuigmotoren en het assembleren van ruimtevaartuigen.
Toepassingen van UV-lichtuitharding in de gezondheidszorg
UV-LED-lichtbronsystemen zijn wijdverspreid in de medische sector vanwege hun vermogen om foto-geïnitieerde lijmen snel uit te harden, waardoor vluchtige bindmiddelen niet meer nodig zijn. UV-uithardende lijmen bieden aanzienlijke voordelen, zoals energiebesparing, lager verbruik, snellere uithardingstijden, verbeterde productie-efficiëntie en naadloze integratie in geautomatiseerde processen.
Toepassingen van UV lichtuitharding bij 3D printen
Fotopolymerisatie 3D printen is vandaag de dag een van de meest geavanceerde rapid prototyping technologieën, met een hoge printprecisie en commerciële haalbaarheid. De voordelen, zoals een laag energieverbruik, kosteneffectiviteit, hoge nauwkeurigheid, gladde oppervlakteafwerking en uitstekende reproduceerbaarheid, maken het breed toepasbaar in tal van high-tech sectoren. Het printen van prototypes van raketmotoren met complexe structuren maakt het bijvoorbeeld mogelijk om gasstromingspatronen te analyseren, wat helpt bij het ontwerpen van compactere motoren met een hogere verbrandingsefficiëntie. Dit verhoogt de efficiëntie van R&D voor ingewikkelde componenten aanzienlijk en verkort de ontwikkelingscycli van auto's. Daarnaast kunnen er direct mallen of omgekeerde mallen geprint worden voor rapid prototyping.
Classificatie van UV-lichtbronnen
Op basis van uithardende lichtbronnen, fotopolymerisatie voornamelijk verdeeld in traditionele kwiklamp uitharding en opkomende UV LED uitharding. Vergeleken met traditionele kwiklamp uitharding, heeft UV LED uitharding ook bepaalde beperkingen. Het belangrijkste verschil ligt in het feit dat het spectrum dat door traditionele kwiklampen wordt uitgezonden bijna het hele UV-golflengtebereik bestrijkt, terwijl UV LED-uitharding momenteel beperkt is tot de UVA-band met lange golflengte vanwege beperkingen in hardwaretechnologie en kostenoverwegingen.
Vergelijking van het emissiespectrum tussen kwiklampen en UV-LED-lichtbronnen
Fotoinitiatoren
Fotoinitiatoren vormen een relatief klein deel in lichtuithardende formuleringen, meestal rond 2%-5%, maar ze spelen een cruciale rol.
Om de lichtuithardingsreactie te laten plaatsvinden, moeten fotoinitiatoren ultraviolet licht absorberen dat wordt uitgezonden door de UV-lichtbron om vrije radicalen te genereren. Deze vrije radicalen zetten vervolgens de polymerisatiereactie in gang, waardoor het product uiteindelijk uithardt tot zijn uiteindelijke vorm.
Het emissiespectrum van de UV-lichtbron moet overeenkomen met het absorptiespectrum van de fotoinitiator. Traditionele fotoinitiatoren zoals 1173 en 184 vertonen een maximale absorptie bij UVC-gebieden met een korte golflengte, waardoor ze geschikter zijn voor uitharding met conventionele kwiklampen.
UV-LED's daarentegen zenden hoofdzakelijk licht uit in een paar specifieke banden, zoals 365 nm, 385 nm, 395 nm en 405 nm. Fotoinitiatoren op basis van fosfineoxide hebben een relatief sterke absorptie in deze banden, waardoor ze breed toepasbaar zijn in UV-LED-systemen.
Vrije radicale fotoinitiator
Fotoinitiatoren
Fotoinitiatoren zijn essentiële componenten in lichtuithardende materialen. Ze absorberen stralingsenergie, ondergaan chemische veranderingen bij excitatie en genereren reactieve tussenproducten (vrije radicalen of kationen) die polymerisatiereacties kunnen starten.
Op basis van de golflengte van het geabsorbeerde licht kunnen fotoinitiatoren worden onderverdeeld in ultraviolette fotoinitiatoren (golflengte 250 nm-400 nm) en fotoinitiatoren voor zichtbaar licht (golflengte 400 nm-700 nm). Volgens het mechanisme van fotopolymerisatie worden ze ingedeeld in fotoinitiatoren van het radicale type en fotoinitiatoren van het kationische type.
Radicale initiatoren kunnen verder worden onderverdeeld in twee typen op basis van hun radicaal-genererende mechanismen: initiatoren van het splitsingstype (ook bekend als type I initiatoren) en initiatoren van het waterstof-afvangingstype (ook bekend als type II initiatoren).
Cracking-type radicale fotoinitiatoren
Crack-type radicale fotoinitiatoren verwijzen naar moleculen die na absorptie van lichtenergie overgaan naar een aangeslagen singlettoestand en vervolgens intersysteemovergangen ondergaan naar een aangeslagen triplettoestand. In de aangeslagen singlet- of triplettoestand wordt de moleculaire structuur onstabiel, waardoor zwakke bindingen homolytisch splijten. Dit genereert primaire actieve radicalen die de polymerisatie en verknoping van oligomeren en actieve verdunningsmiddelen initiëren.
Crack-type radicale fotoinitiatoren zijn voornamelijk arylalkylketonverbindingen, waaronder fenylcumarinen en hun derivaten (bijv. benzoëzuurethers), fenylcumarinezuur en zijn derivaten (bijv, 651), fenylacetonderivaten (bijvoorbeeld DEAP), α-hydroxyketonderivaten (bijvoorbeeld 1173, 184, 2959), α-aminoalkylfenylacetonen (907, 369) en acylfosfineoxiden (TPO, TPO-L, 819).
Waterstof-afvangende radicale fotoinitiatoren
Waterstofsparende fotoinitiatoren verwijzen naar fotoinitiatormoleculen die lichtenergie absorberen, excitatie en intersysteemkruising ondergaan om de aangeslagen triplettoestand te bereiken en vervolgens een bimoleculaire reactie ondergaan met een co-initiator - een waterstofdonor. Door elektronenoverdracht genereren ze actieve radicalen die de polymerisatie en verknoping van oligomeren en reactieve verdunningsmiddelen initiëren. Belangrijke voorbeelden zijn benzofenonen en hun derivaten, thioanthrachinonen (ITX, DETX) en antrachinonen (2-EA).
Co-initiatoren zijn waterstofdonoren die samen met waterstofbarende fotoinitiatoren worden gebruikt. Structureel bevatten ze allemaal ten minste één tertiair amine op de α-koolstofpositie, voornamelijk tertiaire amineverbindingen. Ze reageren met de aangeslagen toestand van waterstof-afvangende fotoinitiatoren om aangeslagen-radicale complexen te vormen. waarbij het stikstofatoom een elektron verliest en het waterstof op het α-koolstof naast de stikstof sterk zuur wordt en gemakkelijk vertrekt als een proton. Dit genereert een C-gecentreerd, reactief tertiair amine alkylradicaal dat polymerisatie en verknoping van oligomeren en reactieve verdunningsmiddelen initieert. Tertiaire amineverbindingen omvatten alifatische tertiaire aminen, tertiaire aminen van het ethanolaminetype, benzoaatesters van het tertiaire aminetype en reactieve aminen.